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鎳基技術將成爲電動汽車電池首選技術

2020年04月29日 14:13:00 中國有色金屬報

爲降低能源消耗和減少溫室氣體排放,世界各主要國家都在推廣電動汽車。研究表明,鎳能夠顯著提高鋰離子電池的能量密度,使得高鎳鋰離子電池成爲當前電動汽車的首選技術。盡管鋰因其重量輕、電壓高(能量高)等特性成爲鋰電池的常用材料,但鎳目前也正用於多種獲得市場認可的電池化學反應系統。

多年來,多種可充電鋰電池基礎技術都得到了發展和改進,但是仍然存在一些技術差異。不僅能量密度、功率密度、安全性、循環壽命和成本有差異,這些技術之間的電壓和電壓分布也有所不同。

平衡能量密度和成本

在電動汽車制造技術中,選擇電池所提供的能量相當重要。“比能”和“能量密度”這兩個術語經常被混用或誤用。從技術上來說,比能是重量概念,單位是Wh/kg;能量密度是體積概念,單位是Wh/l。在大多數應用中,最重要的是空間體積的能量,也就是能量密度。但由於重量比體積更容易測量,通常使用比能數據,但卻容易被誤稱爲能量密度。

汽車OEM重視七個主要屬性:成本、能量密度和比能、功率密度及體積和重量、循環壽命、安全性、低溫和高溫耐受性及性能。OEM生產優先考慮的是能量密度,它定義了汽車每一次充電的行使距離以及電池成本,使電動汽車價格在普通消費者承受範圍之內。

鎳基技術可以同時滿足這兩個條件。在過去的十年中,鎳、鈷、錳及鋁氧化物(NMC/NCA)的混合物一直用於最好的電池技術。

鎳含量越高,能量密度越高。由於在電池制造中鎳替代了鈷,因此成本有所降低。目前,特斯拉主要使用的NCA含大約80%的鎳、15%的鈷和5%的鋁,而其他OEM最常使用的電動汽車電池是NMC622,含有60%的鎳、20%的錳和20%的鈷。

高鎳技術的競爭性技術曝光率越來越高。大多數情況下,在期刊、報紙和雜志上看到的都是有關舊技術改進的報道,但其中許多技術都缺乏一種或多種性能屬性,因此它們很難找到廣闊的市場。在可預見的未來,鎳基技術將成爲電動汽車的首選電池技術。

不同電池技術對比

磷酸鐵鋰(LFP)是最早商用的鋰離子技術之一,主要是由於其耐用且安全。但是由於能量密度低,它已經逐漸被電動汽車電池產業淘汰,取而代之的是功能更強大的技術。

最近,一種含錳的新LFP(LFMP)問世,其能量密度顯著提高。這種新正極與硅碳負極一起爲電池提供大約200Wh/kg的能量。盡管能量提高,但仍無法與電池能量爲300Wh/g的NMC811/NCA競爭。

與高鎳NMC/NCA相比,LFMP預計比NMC/NCA價格低20%~25%,但能量密度卻下降30%,這是應用於電動汽車制造的主要障礙。

與LFP一樣,鋰錳氧化物(LMO)是一種特殊的立方分子結構,成分爲氧化錳,以便鋰離子進出。作爲較早的商用技術之一,它主要憑借高功率能力和良好的安全性。但是和LFP一樣,由於能量密度低,它已被NMC取代。汽車OEM不常使用LMO,但是三菱公司在i-MiEV型汽車中使用了LMO和NMC的混合物。

最近,研究人員發現在LMO的結構中加入30%的鎳(LNMO),可增加其能量密度,且由於錳提高了電壓(4.7V),從而大大提高了理論上的能量。

新LNMO的成本預計爲NMC811的30%~50%,但實際能量密度只有NMC811的65%。因此,LNMO不太可能用於全尺寸的電動汽車,但可能適用於電動自行車和小輪摩託車。

富鋰錳(LMR)是一種不含尖晶石的富錳技術,其中也含有少量的鎳。理論上,這是一種高能量密度的材料,因爲它利用了雙電子轉移並可能具有5V電壓。但是,這兩個極端條件與耐用性背道而馳,且循環穩定性非常差。因此,在可預見的未來,預計電動汽車市場不太可能會採用這項技術。

鋰硫(Li-S)是一項商用技術,幾乎專用於氣象氣球和無人機。從根本上來說,它是比能最高的電池,比NMC811高出近50%。問題在於,它要保持硫正極的結構完整性,防止其溶解到電解質中,結果導致循環變差,容量衰減嚴重,不能用於電動汽車。

固態鋰離子是近年來發展起來的一項新技術。“固態”一詞的意思是,電解質不是液體,而是一種固態或膠狀離子導電材料。該理念是創造一個能量儲存系統,基於電解質的非易燃性而提高安全性。由於固態技術具有顯著的安全優勢,負極也可以由鋰金屬制成,因此能量得到了提高。鋰負極的循環能力取決於所使用的富鋰,這反過來又降低了能量密度。

無論系統中鋰的含量是多少,正極材料都不會改變。最高能量密度仍將使用高鎳正極,只是電解質和負極不同。

許多人認爲固態電池是未來的電動汽車技術發展趨勢,因爲這種鋰離子在車輛事故中不會燃燒。缺點在於系統的動力學性能低於常規鋰離子電池,導致功率密度不佳,會對電動汽車加速和電池充電時間產生負面影響。盡管如此,豐田已經宣布將在今年推出一款使用固態電池的電動汽車。

硅技術也已經發展了幾年,並取得了持續材料。這項技術使用硅作爲負極的成分,取代了一些常用的石墨。硅的理論能量密度是石墨的10倍,是一種極具吸引力的材料。但是,硅在電池充電期間會有明顯的物理膨脹。在放電過程中,這種先膨脹後收縮的現象或使材料產生應力裂紋,從而增加了材料的阻抗性,降低了材料的容量。

正極與固態技術一樣,不會隨着硅技術的負極而改變。高鎳正極材料將與硅一起使用,以實現超高的能量密度。350Wh/kg電池使用高鎳正極和高硅負極,預計它的商用很快就能實現。

燃料電池通過精心設計的微孔膜將儲存在燃料罐中的氫燃料與空氣中的氧氣結合起來從而進行工作。由於成本、可靠性和工作效率等問題,燃料電池技術發展緩慢,但已經取得了顯著的進步。燃料電池的重量能量密度非常好,但體積能量密度則不然。其次,它的功率密度低,因此對加速性能有要求的車輛需要額外的鋰離子電池或超級電容器模塊才能得到預期的性能。(本文由國際鎳協會提供資料整理而成)

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